- 夏侯敦：初始即可使用。
- 典韦：初始即可使用。
- 许褚：初始即可使用。
- 曹操：初始即可使用。
- 夏侯渊：初始即可使用。
- 张辽：魏传初期。
- 司马懿：初期登场。
- 徐晃：魏传第四章“长坂之战”通关。
- 张郃：魏传第二章“天水之战”通关。
- 甄姬：魏传第五章“小牧长久手之战”通关。
蜀
- 赵云：初始即可使用。
- 关羽：初始即可使用。
- 张飞：初始即可使用。
- 诸葛亮：蜀传初期。
- 刘备：蜀传初期。
- 马超：蜀传第二章“成都之战”通关。
- 黄忠：蜀传第四章“定军山之战”通关。
- 魏延：蜀传第五章“夷陵之战”通关。
- 庞统：蜀传第四章“成都压制战”通关。
- 姜维：蜀传第二章外传“南中突破战”通关。
吴
- 周瑜：初始即可使用。
- 陆逊：初始即可使用。
- 太史慈：初始即可使用。
- 孙尚香：初始即可使用。
- 孙坚：吴传初期。
- 孙权：吴传初期。
- 吕蒙：吴传第三章“小谷城之战”通关。
- 甘宁：吴传第二章“赤壁之战”通关。
- 黄盖：吴传第三章“夷陵之战”通关。
- 孙策：吴传第四章“大坂城之战”通关。
其他
- 妲己：全势力（包括外传）通关。
- 远吕智：全势力（包括外传）通关。
通过满足特定的条件解锁这些人物，玩家可以在游戏中体验到更多不同角色带来的丰富玩法和战斗体验。不断挑战关卡，解锁心仪的人物，享受无双大蛇 1 的精彩世界吧！
